答案：C

题目分析：淀粉水解的实验的步骤为：取少量纯淀粉加适量水配成溶液；在淀粉溶液中加入3～5滴稀硫酸；将混合液煮沸几分钟、冷却；由于水解完毕生成还原性糖葡萄糖，与新制Cu（OH）₂悬浊液发生氧化反应，须在碱性条件下，所以，在冷却后的溶液中先加入NaOH溶液调pH至碱性，然后再加入新制Cu（OH）₂悬浊液溶液，水浴加热，其实验结果有砖红色沉淀产生。所以该实验中操作步骤的排列正确顺序为：①④②⑥③⑤，答案选C。

点评：该题紧扣教材基础知识，主要是考查了淀粉水解，以及新制Cu（OH）₂悬浊液试剂与葡萄糖发生氧化反应的条件，注意该操作的前后顺序，题目较简单，有利于培养学生的逻辑思维能力和规范严谨的实验设计能力。