（13分）
利用某含铬废液［含较低浓度的Na2Cr2O7、Fe2(SO4)3］制备K2Cr2O7。
流程如下：
Ⅰ．用NaOH溶液调pH至3.6，产生红褐色沉淀，过滤；
Ⅱ．向滤液中加入Na2SO3，一定操作后分离出Na2SO4；
Ⅲ．将分离出Na2SO4后的溶液调pH约为5，得到Cr(OH)3沉淀；
Ⅳ．在KOH存在条件下，向Cr(OH)3中加入足量H2O2溶液，得到黄色溶液；
Ⅴ．向黄色溶液中加入物质A后，溶液变为橙红色，一定操作后得到K2Cr2O7固体；
Ⅵ．测定K2Cr2O7固体的纯度。
已知：Cr2O72－（橙红色）＋H2O
2CrO42－（黄色）＋2H+
（1）步骤Ⅰ中红褐色沉淀的化学式是 。
（2）步骤Ⅱ中加入Na2SO3的目的是 。
（3）步骤Ⅳ中反应的离子方程式是 。
（4）步骤Ⅴ中加入的物质A可以是 。（填序号）
a．KOH b．K2CO3 c．H2SO4 d．SO2
（5）步骤Ⅵ的操作是：取0.45 g K2Cr2O7产品配成溶液，酸化后滴入18.00 mL
0.50 mol/L的FeSO4溶液，恰好使Cr2O72－完全转化为Cr3+。产品中K2Cr2O7的纯度是 。（注：K2Cr2O7的摩尔质量为294 g/mol）
（6）向橙红色的K2Cr2O7溶液中，滴加Ba(NO3)2溶液，产生黄色沉淀，溶液pH减小。试推测黄色沉淀是 ，溶液pH变小的原因是 。
（13分）
（1）Fe(OH)3 （1分）
（2）将+6价的Cr还原为+3价 （2分）
（3）2Cr(OH)3＋3H2O2＋4OH-＝2CrO42-＋8H2O （2分）
（4）c （2分）；
（5）98% （2分）
（6）BaCrO4 （2分）；
K2Cr2O7溶液中存在平衡：Cr2O72－（橙红色）+H2O
2CrO42－（黄色）+2H+，加入Ba(NO3)2溶液后，产生BaCrO4沉淀，c (CrO42－)降低，平衡正向移动，c (H+)增大。（2分）
题目分析：（1）步骤Ⅰ中红褐色沉淀是氢氧化铁，化学式是Fe(OH)3；
（2）步骤Ⅲ中有Cr(OH)3沉淀生成，说明之前的溶液中存在Cr3+，所以加入Na2SO3的目的是将+6价的Cr还原为+3价；
（3）根据已知得黄色是2CrO42－的颜色，所以步骤Ⅳ中发生了氧化还原反应，反应的离子方程式是2Cr(OH)3＋3H2O2＋4OH-＝2CrO42-＋8H2O；
（4）根据Cr2O72－（橙红色）＋H2O2CrO42－（黄色）＋2H+可知，加入的A物质可使平衡逆向移动，所以应是酸性物质，排除ab；二氧化硫具有还原性，可与CrO42－反应又生成Cr3+，而硫酸不与CrO42－反应，且能使平衡逆向移动，答案选c；
（5）FeSO4的物质的量是0.018L×0.5mol/L=0.009mol，被氧化成Fe3+失电子的物质的量是0.009mol，设
K2Cr2O7的物质的量是x，还原成Cr3+，得电子的物质的量对2x×3，根据得失电子守恒，有
2x×3=0.009mol，所以x=0.0015mol，则产品中K2Cr2O7的纯度是0.0015mol×294g/mol÷0.45g×100%=98%;
（6）由离子的颜色判断该黄色沉淀是BaCrO4 ；溶液中存在平衡：Cr2O72－（橙红色）+H2O2CrO42－（黄色）+2H+，加入Ba(NO3)2溶液后，产生BaCrO4沉淀，使c (CrO42－)降低，平衡正向移动，c (H+)增大，pH降低。