A、氯化钠能溶于水而碳酸钙不溶于水，所以加水后不溶解的是碳酸钠，溶解的是氯化钠，故A对；

B、双氧水与二氧化锰混合后会有氧气产生，而水不能，所以加入少量二氧化锰有气泡产生的是双氧水，没有现象产生的是水，故B对；

C、氮气与二氧化碳都不支持燃烧，所以用燃着的木条实验时木条均熄灭，所以该方法不能区分，故C错；

D、滴加紫色石蕊试液，二氧化碳能与水生成碳酸，碳酸能使石蕊变红，一氧化碳则不反应，不会出现石蕊变红的现象，故D对．

故选C