答案：D

题目分析：A、NaCl属于离子化合物，代表阴阳离子个数比，不能真实表示分子组成，错误；B、二氧化硅是原子晶体，化学式代表原子个数比，错误；C、Si代表的是硅单质是由硅原子构成的，硅单质中不存在分子，错误；D、P₄代表白磷分子，表示1个白磷分子中有4个磷原子，正确，答案选D。