①硫+氧气二氧化硫；② 甲烷+氧气二氧化碳+水；

③ 过氧化氢氧气+水；④氯酸钾氯化钾+水  ①；③、④；①、②、

①硫磺呈黄色，在空气中燃烧发出蓝紫色火焰，是与空气中的氧气反应生成二氧化硫，表达式为硫+氧气二氧化硫；反应特点为“多变一”，属于化合反应；与氧反应，属于氧化反应；

（2）甲烷在空气中燃烧，是与空气中氧气反应生成二氧化碳和水，反应表达式为甲烷+氧气二氧化碳+水；与氧反应，属于氧化反应；

（3）过氧化氢常温下在二氧化锰的催化余下生成水和氧气，表达式为过氧化氢氧气+水；反应特点为“一变多”，属于分解反应；

（4）加热混合物制取氧气，氯酸钾在二氧化锰的催化作用下，受热分解生成氯化钾和氧气，表达式为氯酸钾氯化钾+水；反应特点为“一变多”，属于分解反应。

故化合反应有①；分解反应有③、④；氧化反应有①、②