答案：C

题目分析：首先要熟记常见元素的化合价，如钾元素的化合价为+1价，氧元素的化合价为-2价；再根据“在化合物中正、负化合价的代数和为零”，可求KBrO₃中溴元素（Br）的化合价。设KBrO₃中溴元素（Br）的化合价为x，则（+1）+x+（-2）×3=0，解得x=+5，即KBrO₃中溴元素（Br）的化合价是+5价。故选C

点评：熟练掌握常见元素与常见原子团的化合价以及化合价的规律和原则，是解答此类题的关键。