答案：A

题目分析：化学方程式书写正误的判断方法：化学式是否正确，是否配平，反应条件是否正确，↑和↓的标注是否正确。

A、磷在氧气中燃烧，生成五氧化二磷，化学方程式书写正确；

B、Fe能与稀盐酸发生置换反应，但生成的是氯化亚铁，不是氯化铁，错误；

C、Zn能与稀盐酸发生置换反应产生氢气，且由于反应物中没有气体，故生成的氢气要加“↑”，错误；

D、KMnO₄分解需要加热的条件，常温下不能反应，故错误。故选A

点评：本题考查的是化学方程式的书写，要熟记化学方程式书写所依据的两个原则，即要遵循客观事实和质量守恒定律。