问题
问答题
某不纯的碳酸钠固体样品，含有的杂质可能是硫酸钠、碳酸钙、硫酸铜、氯化钠、氯化钙中的一种或几种．为确定其杂质的成分，进行如下实验：
I．取该样品加入足量水，得无色溶液．
II．向适量上述溶液中，滴加过量的氯化钡溶液，出现白色沉淀，过滤．
III．向步骤II所得沉淀中加入过量的稀硝酸，沉淀部分消失并产生气泡．
IV．取步骤 II所得滤液中加入稀硝酸、硝酸银溶液，出现白色沉淀．
①杂质中一定含有的物质是______，杂质中肯定不含的物质是______；
②该检验方法中有一次明显错误的步骤是______（填编号），正确的操作方法是______．
答案
取该样品溶于水，得无色溶液说明不存在沉淀和有颜色的物质，因为硫酸铜溶液是蓝色，所以不能含有硫酸铜，又因为样品中含有碳酸钠，碳酸钠与氯化钙反应生成碳酸钙沉淀和氯化钠，所以不能含有氯化钙；向步骤②所得沉淀中加入过量的稀硝酸，沉淀部分消失并产生气泡说明有溶于酸的沉淀，有不溶于酸的沉淀，不溶于酸的沉淀有硫酸钡和氯化银；所给物质中没有银离子，所以只能是硫酸钡沉淀，所以含有硫酸钠；取步骤②的滤液，加入稀硝酸、硝酸银溶液，出现白色沉淀，不能确定是否含有氯化钠，因为前面加入了过量的氯化钡，因此滴II步明显存在错误，因该是把滴加氯化钡溶液改为滴加过量的硝酸钡溶液．
故答案为：①硫酸钠；碳酸钙、硫酸铜、氯化钙；②II；滴加过量的硝酸钡溶液；