参考答案：A

解析：五脏是指心、肝、脾、肺、肾；六腑是指胆、胃、小肠、大肠、膀胱和三焦。脏与腑之间存在着阴阳、表里的关系，心与小肠、肝与胆、脾与胃、肺与大肠、肾与膀胱、心包络与三焦相表里。因此，小肠与心存在表里关系。