A、0．lmol/L醋酸钙溶液中，Ca²⁺浓度为0.1mol/L，CH₃COO^-浓度为0.2mol/L，醋酸根离子水解使溶液呈碱性，但水解程度很小，所以离子浓度故选为c（CH₃COO^-）＞c（Ca²⁺）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故A错误；

B、金属镁和溶液反应的实质是和氢离子之间的反应，等体积等pH的NH₄Cl溶液、盐酸中氢离子浓度相同，开始时的速率相同，但金属镁对铵根离子的水解起促进作用，所以会使铵根的水解平衡向右移动，氢离子的量会增多，过程中反应速率大于盐酸，氯化铵反应用时少，故B正确；

C、将nmolH₂（g）、nmolI₂（g）和2nmolH₂（g）、2nmolI₂（g）分别充入两个恒温恒容的容器中，由于反应前后的气体体积不变，所以达到相同的平衡，转化率相同，故C错误；

D、某物质的溶液中由水电离出的c（H⁺）=1×10^-amol•L^-1，若a＞7时，水的电离得到抑制，所以该物质是酸或碱，若是酸该溶液PH为14-a，弱为碱该溶液的pH为a，故D错误；

故选B．