参考答案：张三王五之间是质押法律关系，有效。

解析：
　　对于第二个问题，《担保法》第63条规定：“本法所称动产质押，是指债务人或者第三人将其动产移交给债权人占有，将该动产作为债权的担保，债务人不履行债务时，债权人有权依照本法规定以该动产折价或者以拍卖、变卖该动产的价款优先受偿。”另该法第64条规定：“出质人和质权人应当以书面形式订立质押合同。质押合同自质物移交于质权人占有时生效。”本案中，张三王五之间签有质押合同，并且张三已将名画移交于王五，故张三王五之间的质押法律关系是合法有效的。