答案：B

题目分析：[Co（NH₃）₄Cl₂]Cl中有阴离子氯离子，所以能和硝酸银反应生成氯化银沉淀，故A错误；[Co（NH₃）₃Cl₃]中没有阴离子氯离子，所以不能和硝酸银反应生成氯化银沉淀，故B正确；[Co（NH₃）₆]Cl₃中有阴离子氯离子，所以能和硝酸银反应生成氯化银沉淀，故C错误；[Co（NH₃）₅Cl]Cl₂中有阴离子氯离子，所以能和硝酸银反应生成氯化银沉淀，故D错误，答案选B。

点评：该题是高考中的常见考点，属于基础性试题的考查，主要是考查学生对配合物结构的链接掌握情况。本题主要是根据“配合物中阴离子能和银离子反应生成氯化银沉淀，配原子不和银离子反应”来分析解答即可，难度不大。