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题目分析：氮元素的原子序数为7，则1个氮原子核外电子数为7，5个氮原子核外电子数为35，失去1个电子变成N₅⁺的核外电子数为34，故A正确；N₅⁺中氮元素与氮元素都是非金属，它们之间只能以共价键结合，不能以离子键结合，因为它们得电子能力相同，故B错；由于氟在化合物中只有—1价，由5个氮原子形成的N₅⁺的总化合价为+1，化合物N₅A_SF₆中各元素化合价代数和为0，则砷元素的化合价为+5价，故C错；化合物N₅A_SF₆由N₅⁺和A_SF₆^—构成，阴阳离子之间以离子键结合，因此该化合物是离子化合物，故D正确。