在Ⅰ、Ⅱ中分别加入3molZ，起始时容积相同，发生反应3Z（g）⇌2X（g）+2Y（s）并达平衡．

A、该反应正反应是气体物质的量减小的反应，I是恒压密闭容器，II是恒容密闭容器，反应Ⅰ压强大于反应Ⅱ压强，压强增大，反应速率加快，则从起始到平衡所需时间：I＜II，故A错误；

B、反应Ⅰ压强大于反应Ⅱ压强，压强增大平衡向正反应移动，则平衡时Z的转化率：Ⅰ＞Ⅱ，故B错误；

C、Y为固体，增大Y的量，不影响平衡移动，则X的物质的量不变，故C错误；

D、平衡后若在Ⅱ中再加入2molZ，相当于在原来基础上缩小体积，压强增大，则平衡正向移动，则新平衡时Z的体积分数变小，故D正确．

故选D．