（10分）二氧化氯（ClO2）是一种在水处理等方面有广泛应用的高效安全消毒剂。与Cl2比，ClO2不但具有更显著的杀菌能力，而且不会产生对人体有潜在危害的有机氯代物。
（1）在ClO2的制备方法中，有下列两种制备方法：
方法一：2NaClO3＋4HCl＝2ClO2↑＋Cl2↑＋2NaCl＋2H2O
方法二2NaClO3＋H2O2＋H2SO4＝2ClO2↑＋Na2SO4＋O2↑＋2H2O：
用方法二制备的ClO2更适合用于饮用水的消毒，其主要原因是 。
（2）用ClO2处理过的饮用水（pH为5.5~6.5）常含有一定量对人体不利的亚氯酸根离子
（ClO2－）。2001年我国卫生部规定，饮用水中ClO2－的含量应不超过0.2mg·L－1。
饮用水中ClO2、ClO2－的含量可用连续碘量法进行测定。ClO2被I－还原为ClO2－、Cl－的转化率与溶液pH的关系如图所示。
当pH≤2.0时，ClO2－也能被I－还原成Cl－。
反应生成的I2用标准Na2S2O3溶液滴定：
Na2S2O3＋I2＝Na2S4O6＋2NaI
①请写出pH≤2.0时，ClO2－与I－反应的离子方程式 。
②请完成相应的实验步骤：
步骤1：准确量取VmL水样加入到锥形瓶中。
步骤2：调节水样的pH为7.0~8.0。
步骤3：加入足量的KI晶体。
步骤4：加入少量淀粉溶液，用cmol·L－1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3
溶液V1mL。
步骤5： 。
步骤6：再用cmol·L－1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液V2mL。
③根据上述分析数据，测得该饮用水样中ClO2－浓度为 mol·L－1用含字母的代数式表示）
④若饮用水中ClO2－的含量超标，可向其中加入适量的Fe2＋将ClO2－还原成Cl－，
该反应的氧化产物是 （填化学式）。
（1）方法二制备的ClO2中不含Cl2
（2） ①ClO2－＋4H＋＋4I－＝Cl－＋2I2＋2H2O ②调节溶液的pH≤2.0
③c(V2－4V1)/4V ④Fe(OH)3
（1）根据两种方法中的反应方程式可以看出，方法一制得的ClO2中含有Cl2，
会产生对人体有潜在危害的有机氯代物，而方法二制备的ClO2中不含有Cl2，
所以 用方法二制备的ClO2更适合用于饮用水的消毒。
（2）①pH≤2.0时，溶液显酸性，所以ClO2－与I－反应的离子方程式为：
ClO2－＋4H＋＋4I－＝Cl－＋2I2＋2H2O
②根据曲线图示在pH≤2.0时， ClO2被I－还原只生成Cl－，pH≥7.0时，
ClO2被I－还原只生成ClO2－；而用ClO2处理过的饮用水，其pH为5.5~6.5，
所以其中既含有ClO2，又含有ClO2－，若将溶液的pH调节为7.0~8.0，则第
一阶段滴定时只是ClO2被I－还原只生成ClO2－，溶液的ClO2－没有被I－还原，
所以第二阶段滴定前应调节溶液的pH≤2.0，使ClO2－与I－反应，以测定样品
水样中亚氯酸根离子的含量。
③由 2ClO2+2I－→2ClO2－+I2和Na2S2O3＋I2＝Na2S4O6＋2NaI
得： 2ClO2－ ~ Na2S2O3
n(ClO2－) c×V1/1000 n(ClO2－)＝2 c×V1/1000
由ClO2－＋4H＋＋4I－＝Cl－＋2I2＋2H2O 和Na2S2O3＋I2＝Na2S4O6＋2NaI
得： ClO2－ ~ 2Na2S2O3
n(ClO2－)总 c×V2/1000 n(ClO2－)总＝1/2 c×V2/1000
原水样中ClO2－浓度＝[ 1/2 c×V2/1000－2 c×V1/1000]/V/1000
＝c(V2－4V1)/4V
④根据反应：4Fe2＋+ClO2－+2H2O→4Fe3＋+Cl－+4OH－，Fe3＋+ OH－→Fe(OH)3
所以氧化产物为Fe(OH)3、（FeCl3）