A、根据氧气能和灼热的铜网反应，氮气不反应的性质，可以采用通过灼热铜网的方法，不合题意；

B、根据二氧化锰不溶于水，氯化钾溶于水的性质，可以采用溶解、过滤、洗涤、烘干的方法，不合题意；

C、铁能把氯化铜中的铜置换出来，生成氧化亚铁和铜，然后过滤除去铜和过量的铁，方法正确，不合题意；

D、用碳酸钠除去氯化钾溶液中的氯化钙，反应时会生成新的杂质氯化钠，方法错误，符合题意．

故选D．