① 2H⁺+2e^—==H₂↑（1分），2Cl^——2e^—="=" Cl ₂↑（1分）

②（2分）

③NaClO₃+KCl==KClO₃+NaCl（2分）；四种物质中氯酸钾的溶解度最小，可以从溶液中析出，使反应向着生成氯酸钾的方向进行。（2分）

④第二种（1分）

第一种方法中生成KClO₃时只利用了原料KCl的1/6，其余5/6又恢复为原料KCl，而KCl的价格高于NaCl，这在经济上是低效益的。（2分）

①由离子的放电顺序知，氢离子比钾离子易放电，氯离子比氢氧根离子易放电，故阴极是氢离子放电，阳极是氯离子放电，电极反应式为，阴极： 2H⁺+2e^—==H₂↑

阳极：2Cl^——2e^—="=" Cl ₂↑

②电解生成了氢气、氯气、氢氧化钾，要得到氯酸钾，很明显是氯气与氢氧化钾在加热条件下反应得到的，故其离子反应式及电子转移的方向和数目为：

③电解氯化钠溶液与电解氯化钾溶液的电极反应是一样的，即电解后得到氯酸钠溶液，氯酸钠再与等物质的量氯化钾反应生成氯酸钾，而另一产物必然是氯化钠，反应方程式为：NaClO₃+KCl==KClO₃+NaCl，该反应为一个复分解反应，之所以可以向生成氯酸钾的方向进行只能是氯酸的溶解度小，可以从溶液中析出，从而降低溶液中钾离子和氯酸根离子的浓度。

④从价格上明显可以看出氯化钾比氯化钠的价格要高得多，而第一种方法氯化钾的利用率只有1/6，第二种方法氯化钾的利用率为100%，故第二种方法更好，理由是第一种方法中生成KClO₃时只利用了原料KCl的1/6，其余5/6又恢复为原料KCl，而KCl的价格高于NaCl，这在经济上是低效益的。