解析：A、使用碳酸钙与盐酸反应，生成氯化钙和水，多余的碳酸钙不溶于水过滤而除去；所以可达到除去杂质的目的；

B、加入的碳酸钠溶液可与氢氧化钙溶液反应，生成碳酸钙沉淀和氢氧化钠，但由于碳酸钠的过量而使溶液中出现新的碳酸钠杂质；故该方法不能达到除去杂质的目的；

C、铁粉可与混合溶液中的氯化铜发生置换反应生成氯化亚铁和铜，而过量的铁粉可通过过滤而除去不产生新的杂质；

D、利用浓硫酸的吸水性，可除去混在甲烷气体中的水分；

故选B