X、Y、Z、W都是短周期元素，核电荷数依次增大，Y的原子半径是所处周期中最大，则Y处于ⅠA族，X和Z同主族，故X处于第二周期，Z处于第三周期，Y、Z、W同周期，故Y为Na元素；W处于第三周期，W的最高价氧化物所对应的水化物是强酸，X与W的核电荷数之比为3：8，故W为S元素，X为C元素；X和Z同主族，故Z为Si元素．

A、Y为Na元素，处于第三周期第ⅠA族，故A错误；

B、X为C元素，W为S元素，非金属性S＞C，故B正确；

C、Z为Si元素，属于非金属元素，故C错误；

D、Y为Na元素，W为S元素，二者的最高正价之和为7，故D错误；

故选B．