(13分)实验室用下列方法测定某水样中O2的含量。
(1)实验原理
用如图所示装置，使溶解在水中的O2在碱性条件下将Mn2+氧化成MnO(OH)2，反应的离子方程式为 。
再用I-将生成的MnO(OH)2再还原为Mn2+，反应的离子方程式为： MnO(OH)2+2I—+4H+=Mn2++I2+3H2O。
然后用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2，反应方程式为： I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6。
(2)实验步骤
①打开止水夹a 和b，从A 处向装置内鼓入过量N2，此操作的目的是 ；
②用注射器抽取某水样20.00 mL从A 处注入锥形瓶；
③再分别从A 处注入含m mol NaOH溶液及过量的MnSO4 溶液；
④完成上述操作后，关闭a、b，将锥形瓶中溶液充分振荡；
⑤打开止水夹a、b，分别从A 处注人足量NaI溶液及含n mol H2SO4的硫酸溶液；
⑥重复④的操作。
⑦取下锥形瓶，向其中加入2～3滴 作指示剂；
⑧用0.005 mol · L—1Na2S2O3滴定至终点。
(3)数据分析
①若滴定过程中消耗的Na2S2O3标准溶液体积为3.90 mL，则此水样中氧（O2）的含量为 （单位：mg·L—1）。
②若未用Na2S2O3标准溶液润洗滴定管，则测得水样中O2的含量将 (填“偏大”、“偏小”或“不变”)。
③实验要求加入适量的H2SO4使溶液接近中性，其原因是 。
（1）2Mn2++O2+4OH-=2MnO(OH)2
(2)①赶走装置内空气，避免空气中的O2的干扰 ⑦淀粉溶液
（3）①7.8mg·L—1 (3分) ②偏大
③若碱过量，则Mn(OH)2不能全部转变为Mn2+，而酸过量时，滴定过程中Na2S2O3可与酸反应
(1)注意从题给条件中挖掘信息：反应物有O2、OH-(在碱性条件下)、Mn2+，发生氧化还原反应，生成MnO(OH)2，利用化合价升降相等配平O2、Mn2+、MnO(OH)2系数，再利用电荷守恒配平OH-的系数，最后可用原子守恒检查方程式的配平是否正确；
（2）①—④完成后，发生2Mn2++O2+4OH-=2MnO(OH)2 ，
⑤—⑥完成后，发生MnO(OH)2+2I—+4H+=Mn2++I2+3H2O，
⑦—⑧完成后，发生I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6，故⑦中淀粉做指示剂，颜色变化为蓝色变无色
（3）①根据（1）中的三个方程式，可以看出物质间的定量关系：
O2 →2 MnO(OH)2 → 2 I2 → 4 Na2S2O3，
即该题的思路是利用Na2S2O3溶液定量测定某水样中O2的含量；
O2 →→→→ 4 Na2S2O3，
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n(O2) 0.005 mol · L—1×（3.90×10-3）L=1.95×10-5 mol
则n(O2)= 1.95×10-5 mol÷4=4.875×10-6 mol
此水样中氧（O2）的含量为[（4.875×10-6 mol）×32g.mol-1×1000mg.g-1]/0.02L=7.8mg·L—1；
②“若未用Na2S2O3标准溶液润洗滴定管”，则C（Na2S2O3）减小，V（Na2S2O3）增大即滴定管的读数增大，所以n(O2)增大，故测得水样中O2的含量将偏大；