BC

A、组内四种物质的溶液相互混合时，只有硫酸钾与氯化钡溶液混合时形成硫酸钡出现一次白色沉淀，而其它物质间不发生反应，因此，无法鉴别出四种物质；故A不正确；

B、组内四种物质的溶液相互混合时，其中一种物质与其它两种溶液混合时出现两次白色沉淀，这种物质是氯化钡，在生成沉淀时又有气体生成的是碳酸钠，只有沉淀生成的是硫酸钠，最后一种物质是盐酸．故B正确；

C、硫酸铜是蓝色的，与其他物质混合时有蓝色沉淀生成的是氢氧化钾，将氢氧化钾与另外的两种物质混合时，有白色沉淀生成的为氯化镁；鉴别出四种物质；故C正确；

D、组内四种物质的溶液相互混合时，其中一种物质与其它两种溶液混合时出现两次白色沉淀，这种物质是硝酸银，但无法鉴别氯化钠和氯化钾，故D不正确．

故选BC．

点评：据离子间的能否共存的特点，利用组内物质混合时出现现象的对比，对物质进行判断：硫酸根离子、碳酸根离子遇钡离子形成硫酸钡、碳酸钡白色沉沉淀；氯离子遇银离子形成氯化银的白色沉淀；铜离子遇氢氧根离子形成蓝色氢氧化铜沉淀；氢离子遇碳酸根离子形成水和二氧化碳气体放出、遇氢氧根离子形成水等。