A原子的最外层电子数是次外层电子数的3倍，则A为O元素；B是短周期元素中原子半径最大的主族元素，则B为Na元素．短周期主族元素A、B、C、D的原子序数依次增大，其中A、C同主族，则C为S元素；B、C、D同周期，则D为Cl元素．

即A为O元素；B为Na元素；C为S元素；D为Cl元素．

（1）A为O氧元素，元素符号为O；D为Cl元素，核内质子数为17，有3个电子层，最外层电子数为7，原子结构示意图为

．

故答案为：O；

．

（2）A、B、C元素形成的简单离子分别是O^2-、Na⁺、S^2-，Na⁺、O^2-离子的核外电子排布相同，核电荷数越大，离子半径越小，所以离子半径O^2-＞Na⁺，S^2-＞O^2-的最外层电子数相同，电子层越多，离子半径越大，所以离子半径S^2-＞O^2-，所以离子半径S^2-＞O^2-＞Na⁺．

故答案为：S^2-＞O^2-＞Na⁺．

（3）B₂A₂、CD₂、D₂A、DA₂分别是Na₂O₂；SCl₂；Cl₂O；ClO₂，过氧化钠为离子化合物，各原子都满足最外层8电子结构，SCl₂；Cl₂O；ClO₂是共价化合物，最外层电子数+化合价绝对值=8，则满足8电子结构，所以SCl₂、Cl₂O满足最外层8电子结构．

故答案为：Na₂O₂；SCl₂；Cl₂O．

（4）氯气具有强氧化性，在溶液中将二氧化硫氧化为硫酸，反应离子方程式为SO₂+Cl₂+2H₂O═4H⁺+2Cl^-+SO₄^2-．

故答案为：SO₂+Cl₂+2H₂O═4H⁺+2Cl^-+SO₄^2-．