A．CaCO₃

高温  .

CaO+CO₂↑中各元素的化合价不变，则不属于氧化还原反应，故A错误；

B．CaO+H₂O=Ca（OH）₂中各元素的化合价不变，则不属于氧化还原反应，故B错误；

C．Na₂CO₃+2HCl=2NaCl+H₂O+CO₂↑中各元素的化合价不变，则不属于氧化还原反应，故C错误；

D.4HNO₃（浓）

△   .

4NO₂↑+O₂↑+2H₂O中，N元素的化合价降低，O元素的化合价升高，则属于氧化还原反应，故D正确；

故选D．