X原子的核外电子总数比Y少6个，令X原子的核外电子数为a，则Y原子的核外电子数为a+6，由于X、Y两元素的质子数之和为22，所以a+a+6=22，解得a=8，Y原子核外电子数为8+6=14，故X为O元素，Y为Si元素．

A、Y为Si元素，其单质硅是原子晶体，故A正确；

B、X为O元素，X₂是氧气，固态O₂为分子晶体，故B正确；

C、Na₂O由钠离子与氧离子构成，属于离子晶体，故C正确；

D、晶体硅中Si原子与周围的4个Si原子以单键结合形成正四面体，向空间延伸的立体网状结构，每个Si-Si键为Si原子提供

1

2

个Si-Si键，1mol晶体硅中含1mol×4×

1

2

=2molSi-Si键，故D错误．

故选：D．