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题目分析：根据主要物质和杂质的性质的不同来分析。

A、杂质CaCO₃在高温的条件下反应，生成氧化钙（主要物质）和二氧化碳（逸出），且主要物质氧化钙在高温下也不反应，故方法正确；由于该反应的反应物是一种物质，生成物是两种物质，故属于分解反应，正确；

B、杂质氧化铁在高温的条件下，能与一氧化碳发生反应，生成铁（主要物质）和二氧化碳（逸出），而主要物质铁在高温的条件下，也不能与一氧化碳发生反应，故方法正确；但由于反应物是一氧化碳和氧化铁，都是化合物，故不可能属于置换反应，错误；

C、CO₂不可燃，也不支持燃烧，故能起到隔绝氧气的作用，所以CO₂中的CO很难用氧气除去，且由于氧气足量，会在反应中剩余，而带来新杂质，错误；

D、杂质HCl能与碳酸钙反应，生成氯化钙（主要物质），水（溶剂）和二氧化碳（逸出），而主要物质氯化钙不能与碳酸钙反应，且剩余的碳酸钙由于不溶于水，可过滤除去，故方法正确；由于盐酸与碳酸钙的反应是两种化合物的反应，且有成分的交换，故为复分解反应，正确。故选AD

点评：一般的除杂质题必须同时满足两个条件：①加入的试剂只能与杂质反应，不能与原物质反应，②反应时不能加入新的杂质，这是正确解题的关键。