答案：A

题目分析：根据主要物质和杂质的性质的不同来分析。

A、杂质HCl能与NaOH溶液反应生成氯化钠和水，而主要物质氢气不与NaOH溶液反应，再通过浓硫酸除去水分，能除去杂质且没有引入新的杂质，正确；

B、杂质Ca(OH)₂溶液能与过量的Na₂CO₃溶液反应，生成碳酸钙沉淀和氢氧化钠溶液，而主要物质NaOH溶液不与Na₂CO₃溶液反应，故能除去杂质，但由于Na₂CO₃溶液过量，会有剩余，故引入了新的杂质碳酸钠，错误；

C、主要物质CaCl₂溶液能与适量的Na₂CO₃溶液反应，生成碳酸钙沉淀和氯化钠溶液，而杂质NaCl溶液不与Na₂CO₃溶液反应，故不能除去杂质，错误；

D、杂质CaCO₃固体和主要物质CaO固体都能与稀盐酸反应，不但能把杂质除去，也会把主要物质除去，错误。故选A

点评：一般的除杂质题必须同时满足两个条件：①加入的试剂只能与杂质反应，不能与原物质反应，②反应时不能加入新的杂质，这是正确解题的关键。