答案：A

题目分析：根据主要物质和杂质的性质的不同来分析。

A、由于杂质AgNO₃能与足量的铜粉反应，生成银和Cu(NO₃)₂而被除去，而主要物质Cu(NO₃)₂不反应，且生成的银和剩余的铜均不溶于水，故充分反应后过滤即可得到较纯净的Cu(NO₃)₂溶液，正确；

B、杂质CaCl₂能与Na₂CO₃溶液反应生成NaCl和CaCO₃沉淀，而主要物质KCl不与Na₂CO₃溶液反应，故能除去杂质CaCl₂，但由于同时生成NaCl，故增加了新的杂质，错误

C、由于主要物质Fe和杂质Zn均属H前金属，都能与稀盐酸反应，故加入足量稀盐酸反应后，二者均被除去，错误；

D、CO和CO₂混合气体通过灼热的氧化铜粉末，由于主要物质CO具有还原性，故能与灼热的氧化铜反应生成铜和CO₂，而杂质CO₂不反应，故除去的是主要物质CO，错误。故选A

点评：一般的除杂质题必须同时满足两个条件：①加入的试剂只能与杂质反应，不能与原物质反应，②反应时不能加入新的杂质，这是正确解题的关键。