答案：D

题目分析：根据主要物质和杂质的性质的不同来分析。

①由于杂质泥沙不溶于水，而主要物质氯化钠易溶于水，故可先加水溶解，然后过滤，由于最后要得到的是氯化钠晶体，故要将滤液蒸发结晶，正确；

②氢氧化钠固体具有吸水性，能吸收水分，但氢氧化钠同样能与二氧化碳反应，故除去的不仅是杂质，错误；

③由于锌比铁和铜都活泼，故锌粒不仅能与杂质CuSO₄溶液反应，而且还能与主要物质FeSO₄溶液反应，故除去的不仅是杂质，错误；

④杂质Na₂CO₃能与Ca(OH)₂溶液反应生成NaOH和CaCO₃沉淀，而主要物质NaOH不与Ca(OH)₂溶液反应，故能除去杂质Na₂CO₃，但由于Ca(OH)₂溶液过量会剩余，故增加了新的杂质，错误。故选D

点评：一般的除杂质题必须同时满足两个条件：①加入的试剂只能与杂质反应，不能与原物质反应，②反应时不能加入新的杂质，这是正确解题的关键。