答案：C

题目分析：A、HCl气体能与氢氧化钠溶液反应生成氯化钠和水，氢气不与氢氧化钠溶液反应，再通过浓硫酸除去水蒸气，能除去杂质且没有引入新的杂质，符合除杂原则，故选项所采取的方法正确．

B、Na₂CO₃能与适量稀盐酸反应生成氯化钠、水和二氧化碳，能除去杂质且没有引入新的杂质，符合除杂原则，故选项所采取的方法正确．

C、CO能与灼热的Fe₂O₃反应生成铁和二氧化碳，反而会把原物质除去，不符合除杂原则，故选项所采取的方法错误．

D、KCl易溶于水，CaCO₃粉末难溶于水，可采取加水溶解、过滤、洗涤、干燥的方法进行分离除杂，故选项所采取的方法正确．

故选C．

点评：物质的分离与除杂是中考的重点，也是难点，解决除杂问题时，抓住除杂质的必需条件（加入的试剂只与杂质反应，反应后不能引入新的杂质）是正确解题的关键．