A．金属钠与四氯化碳、己烷、己烯等都不发生反应，不能鉴别，故A错误；

B．四氯化碳、己烷、但四氯化碳的密度比水大，己烷的密度比水小，己烯含有C=C，能与溴水发生加成反应而使溴水褪色，乙醇与水混溶，可鉴别，故B正确；

C．氢溴酸与四种物质都不反应，且己烷、己烯的密度比水小，不能鉴别，故C错误；

D．氢氧化钠溶液与四种物质都不反应，且己烷、己烯的密度比水小，不能鉴别，故D错误．

故选B．