A．己烯、己炔都含有不饱和键，与酸性高锰酸钾发生氧化还原反应，与溴水发生加成反应，用溴水不能鉴别，故A不选；

B．苯和酸性高锰酸钾或溴水都不反应，不能鉴别，故B不选；

C．己烯和甲苯与酸性高锰酸钾都发生氧化还原反应，但己烯与溴水发生加成反应，甲苯与溴水不反应，可用溴水鉴别，故C选；

D．己烷、苯与酸性高锰酸钾或溴水都不反应，不能鉴别，故D不选．

故选C．