A．加入NaOH，与硫酸铵生成刺激性气体，与氯化钾不反应则无现象，与氯化镁生成白色沉淀，与硫酸铝先生成沉淀，然后溶解，与硫酸铁生成红褐色沉淀，五种溶液现象各不相同，可鉴别，故A正确；

B．加入氨水，不能鉴别氯化镁和硫酸铝溶液，氢氧化铝不能溶于弱碱，故B错误；

C．加入硝酸银溶液，五种溶液都生成白色沉淀，不能鉴别，故C错误；

D．加入KSCN，只能鉴别硫酸铁溶液，其它四种溶液不反应，无法鉴别，故D错误．

故选A．