A．乙醇与水混溶，苯、硝基苯不溶于水，苯的密度比水小，硝基苯的密度比水大，可用水鉴别，故A不选；

B．苯、己烷性质稳定，都不溶于水，且密度都比水小，二者无法鉴别，故B选；

C．苯性质稳定，不溶于水，乙酸与水混溶，己烯含有C=C官能团，可加溴水鉴别，故C不选；

D．苯性质稳定，不溶于水，乙醛含有-CHO官能团，乙酸水溶液呈酸性，可加新制备氢氧化铜浊液鉴别，故D不选．

故选B．