A、钠元素为主族元素，主族元素中一、二、三周期属于短周期元素，主族元素中四、五、六、七周期属于长周期元素，故A错误；

B、胶体属于分散系，而分散系都是由两种以上的物质组成，则属于混合物，故B错误；

C、电解质属于化合物，化合物都是纯净物，故C正确；

D、置换反应属于氧化还原反应，而氧化还原反应不一定是放热反应，故D错误；

故选：C．