①炼铁、炼钢中，生成单质Fe，Fe元素的化合价变化，存在氧化还原反应，故①错误；

②氨碱法制纯碱是在溶液中进行的复分解反应，没有发生氧化还原反应，故②正确；

③由焦炭、水、空气等合成氨，C、H、N等元素的化合价发生变化，属于氧化还原反应，故③错误；

④以石灰石、食盐等为原料制漂白粉中，Cl元素的化合价发生变化，属于氧化还原反应，故④错误；

⑤工业上生产硫酸，S和O元素的化合价发生变化，属于氧化还原反应，故⑤错误．

故选D．