A、Cu+2H₂SO₄═CuSO₄+SO₂↑+2H₂O反应中，Cu→CuSO₄，铜的化合价升高，所以铜是还原剂；

H₂SO₄→CuSO₄，硫酸根中各元素的化合价不变，所以部分硫酸作酸；H₂SO₄→SO₂，硫元素的化合价降低，所以部分硫酸作氧化剂；所以该反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为1：1，故A错误．

B、Cu+4HNO₃═Cu（NO₃）₂+2NO₂↑+2H₂O反应中，铜的化合价升高作还原剂；硝酸生成硝酸铜，硝酸中硝酸根离子各元素的化合价不变，所以部分硝酸作酸；硝酸生成二氧化氮时氮元素的化合价降低，所以部分硝酸作氧化剂，氧化剂和还原剂的物质的量之比为2：1，故B错误．

C、CaCO₃+2HCl═CaCl₂+CO₂↑+H₂O反应中，各元素的化合价不变，所以该反应不是氧化还原反应，故C错误．

D、3NO₂+H₂O═2HNO₃+NO反应中，NO₂→HNO₃，氮元素的化合价升高，所以部分二氧化氮作还原剂；NO₂→NO，氮元素化合价降低，所以部分氮元素作氧化剂，根据得失电子相等知，氧化剂和还原剂的物质的量之比为1：2，故D正确．

故选D．