A．Na₂O和H₂O反应生成NaOH，各元素的化合价没有发生变化，不是氧化还原反应，故A错误；

B．Na和H₂O生成NaOH和H₂，H元素的化合价降低，水被还原，为氧化剂，故B错误；

C．电解水H和O元素的化合价都发生变化，水既是氧化剂又是还原剂，故C错误；

D．Na₂O₂和H₂O反应生成NaOH和O₂，水所含的H元素和O元素的化合价没有发生变化，水既不是氧化剂又不是还原剂，Na₂O₂自身发生氧化还原反应，故D正确．

故选D．