（1）根据题意，操作①中使品红溶液红色褪去的物质是具有强氧化性的HClO，可推得A中含有C1O^-，反应为：

2C1O^-+CO₂+H₂O═CO₃^2-+2HClO，HClO利用自身强氧化性把品红氧化成稳定无色物质而褪色．

操作②中将B和C的溶液混合，生成白色沉淀，根据已知信息，白色沉淀为CaCO₃或BaCO₃，而该沉淀可溶于E溶液，说明E溶液为酸性溶液，即E溶液含HSO₄^-．如果白色沉淀为CaCO₃，则反应为CaCO₃+2H⁺═Ca²⁺+CO₂↑+H₂O，如果白色沉淀为BaCO₃，则反应为BaCO₃+2H⁺+SO₄^2-═BaSO₄↓+CO₂↑+H₂O，而该沉淀可溶于E溶液，因此该沉淀为CaCO₃．

操作③中将B和D的溶液混合，生成白色沉淀，继续加入过量的E溶液，有气泡产生的同时还有白色沉淀存在，联系操作②中可得出B和D的溶液混合生成白色沉淀为BaCO₃，加入过量的E溶液后，白色沉淀转变为BaSO₄，则B中含CO₃^2-、D中含Ba²⁺、C中含Ca²⁺．由于CaCO₃或BaCO₃都难溶于水，因此B为Na₂CO₃；Ca²⁺可与C1O^-或C1^-，因此C为CaC1₂或Ca（C1O）₂；

操作④中A和E溶液的焰色反应都呈黄色，说明A和E都含Na⁺．则A为NaClO、E为NaHSO₄．

故答案为：NaC1O；Na₂CO₃；CaC1₂或Ca（C1O）₂；NaHSO₄；

（2）E为NaHSO₄，在水溶液中电离：NaHSO₄═Na⁺+H⁺+SO₄^2-，H⁺可与铝发生反应：6H⁺+2Al═2Al³⁺+H₂↑，故观察到现象为有气体产生．

故答案为：有气体产生；

（3）B溶液为Na₂CO₃溶液，E溶液为NaHSO₄溶液，向B的溶液中缓慢滴入少量稀的E溶液，发生反应：

Na₂CO₃+NaHSO₄═NaHCO₃+Na₂SO₄，故主要的溶质成分为NaHCO₃或Na₂SO₄．

故答案为：Na₂SO₄或NaHCO₃；

（4）D中含Ba²⁺，在空气中长期久置会失效，说明D不稳定，可确定D为Ba（ClO）₂．易和空气中的二氧化碳与水发生反应，生成氯化钡和次氯酸，次氯酸再见光分解导致失效．方程式为：Ba（ClO）₂+CO₂+H₂O═BaCl₂+2HClO、2HClO

故答案为：Ba（ClO）₂+CO₂+H₂O═BaCl₂+2HClO、2HClO