A、从化学方程式看，M相对分子质量加上N的相对分子质量的2倍等于P的相对分子质量的3倍，因此M、N相对分子质量之和一定等于P的相对分子质量是错误的，故A错误；

B、本反应是化合反应，P不可能是单质，故B错误；

C、M、N中若有一种物质为氧化物，则P不一定是氧化物，例如二氧化碳和水反应生成碳酸，故C错误；

D、根据质量守恒定律，若M、N恰好完全反应，则反应前M、N的质量之和等于反应生成的P的质量；若MN不恰好完全反应，则反应前M、N的质量之和大于反应生成的P的质量．故D正确．

故选D．