A、溴在溴苯中的溶解度大于在水中的溶解度，不能用水来除去溴苯中的少量杂质溴，故A错误；

B、氢氧化钠可以和溴单质反应生成溴化钠、次溴酸钠的水溶液，和溴苯不互溶，可以再分液来分离，故B正确；

C、乙醇和溴以及溴苯均是互溶的，故C错误；

D、己烯可以和溴发生加成反应，产物和溴苯互溶，故D错误．

故选B．