①量筒只能用来量取一定体积的溶液，且只能在常温下使用，稀释浓硫酸不能在量筒中进行，稀释浓硫酸应在烧杯中进行，故①错误；

②蒸馏时，温度计应位于蒸馏烧瓶支管口附近，用于测量馏分的温度，故②错误；

③氨气极易溶于水，而导致烧瓶内压强减小，气球体积增大，故③正确；

④CaO具有吸水性，与水反应放出大量的热而促使氨气挥发，此法可用于实验室制备少量氨气，氨气密度比空气小，可用向下排空法收集，故④正确．

故选B．