（1）4.48L（标准状态）NO和NO₂的混合气体的物质的量=

4.48L

22.4mol/L

=0.2mol，无论硝酸被还原成一氧化氮还是二氧化氮，根据氮原子守恒知，被还原的硝酸与气体物质的量之比为1：1，所以被还原的硝酸的物质的量是0.2mol，故答案为0.2mol；  

（2）25.6g Cu的物质的量=

25.6g

64g/mol

=0.4mol，50mL 12mol/L的硝酸的物质的量=12mol/L×0.05L=0.6mol，由（1）知被还原的硝酸的物质的量是0.2mol，所以剩余硝酸0.6mol-0.2mol=0.4mol，如果铜完全被氧化成铜离子，生成硝酸铜需要硝酸的物质的量（起酸作用的硝酸的物质的量）为0.4mol×2=0.8mol＞0.4mol，所以铜剩余．

根据铜原子守恒得，铜被氧化的物质的量=

1

2

起酸作用的硝酸的物质的量=

1

2

×0.4mol=0.2mol，所以还剩余铜0.4mol-0.2mol=0.2mol．

故答案为：铜；0.2mol；

（3）设一氧化氮的物质的量为xmol，二氧化氮的物质的量为ymol．

（x+y）mol×22.4L/mol=4.48L，x+y=0.2mol①

根据氧化还原反应中得失电子守恒知，铜失电子的物质的量0.2mol×2=0.4mol，氮原子的得电子的物质的量为3x+1y=0.4mol，

x+y=0.2mol 3x+1y=0.4mol

x=0.1mol y=0.1mol

所以混合气体中二氧化氮和一氧化氮的体积都是2.24L．

3NO₂+H₂O=2HNO₃+NO

3mol            1mol

0.1mol         

1

30

mol

所以最后收集的气体体积为（0.1+

1

30

）mol×22.4L/mol=2.99L，

故答案为：2.99L；   

（4）当向反应后的溶液中加稀硫酸后，溶液相当于又变成硝酸溶液，根据铜和稀硝酸反应的方程式计算生成气体的体积，

根据（2）知，硝酸的物质的量为0.4mol，铜的物质的量为0.2mol，根据铜和稀硝酸反应的方程式知，

3Cu+2NO₃^-+8H⁺=3Cu²⁺+2NO↑+4H₂O

3     2             44.8L

0.2mol 

2

15

mol       2.99L

2

15

mol＜0.4mol，所以硝酸过量，

根据铜和硝酸的反应方程式知，生成气体的体积为2.99L．

故答案为：2.99L．