A．加入盐酸，碳酸钠和碳酸氢钠都与盐酸反应，故A错误；

B．加入氢氧化钙，碳酸钠和碳酸氢钠反应都生成沉淀，故B错误；

C．加入氯化钡，碳酸钠与氯化钡反应生成沉淀，且不能除去碳酸氢钠，故C错误；

D．加热时碳酸氢钠分解生成碳酸钠，可把杂质除去，故D正确．

故选D．