A．过滤操作时如果有必要可以用蒸馏水洗涤滤纸上的沉淀，洗涤沉淀一般2-3次，减少物质的损失，故A正确；

B．蒸馏时，温度计测定馏分的温度，则蒸馏操作时，应使温度计水银球在蒸馏烧瓶的支管口处，故B错误；

C．分液应避免试剂再混合，则分液操作时，分液漏斗中下层液体从下口放出，上层液体从上口倒出，故C正确；

D．萃取时，萃取剂与溶质不反应，且不相溶，出现分层，则萃取剂要和原溶剂互不相溶，且不能与溶质和溶剂反应即可，故D正确；

故选B．