答案：D

A.向溶液样品中加入过量的澄清石灰水，生成氢氧化钠和碳酸钙白色沉淀，但溶液中存在过量的氢氧化钙，过滤无法除去，故错误；

B.由于部分变质的氢氧化钠一定含有碳酸钠，滴入稀盐酸，立即有气泡产生，不应是大量气泡，现象表述错误，故错误；

C.由于滴入适量的澄清石灰水与碳酸钠反应也会生成氢氧化钠，所以滴加酚酞溶液，溶液变红，不能证明原样品中含有氢氧化钠，故错误；

D.由于部分变质氢氧化钠，所以加入氯化钡溶液，会生成碳酸钡白色沉淀，故正确。