答案：D

①中酒精与水任意比互溶，不能做萃取剂；②CaCO₃的溶解度比CaSO₄小，利用沉淀溶解平衡的原理可用Na₂CO₃溶液除去CaCO₃固体中的少量CaSO₄；③除去了Mg^2＋，又混入了Na_＋；④新制的生石灰与水反应生成氢氧化钙，利用乙醇的挥发性，可用蒸馏的方法蒸馏出乙醇。故D项正确。