（12分）实验室常利用甲醛法测定某(NH4)2SO4样品中氮的质量分数，其反应原理为：4NH4+＋6HCHO = 4H+ ＋(CH2)6N4＋6H2O，然后用NaOH标准溶液滴定反应生成的酸。某兴趣小组用甲醛法进行了如下实验：
步骤①用电子天平准确称取样品1.5000 g。
步骤②将样品溶解并冷却后，完全转移到250 mL容量瓶中，定容，充分摇匀。
步骤③移取25.00 mL样品溶液于250 mL锥形瓶中，加入10 mL 20%的中性甲醛，摇匀、静置5min，加入2滴酚酞试液，用NaOH标准溶液滴定到终点。重复步骤③操作2次。
（1）根据步骤③填空：
①碱式滴定管用蒸馏水洗涤后，直接加入NaOH标准溶液进行滴定，则测得样品中氮的质量分数将 （填“偏高”、“偏低”或“无影响”）。
②锥形瓶用蒸馏水洗涤后，水未倒尽，则滴定时用去NaOH标准溶液的体积将
（填“偏大”、“偏小”或“无影响”）。
③滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应观察 。
A．滴定管内液面的变化
B．锥形瓶内溶液颜色的变化
④滴定达到终点时，酚酞指示剂由 色变为 色，半分钟内不退色。
⑤滴定后俯视读数，测得样品中氮的质量分数将 （填“偏高”、“偏低”或“无影响”）。
（2）滴定结果如下表所示：
| 滴定次数 | 待测溶液的体积/mL | 标准溶液的体积 | |
| 滴定前刻度/mL | 滴定后刻度/mL | ||
| 1 | 25.00 | 1.02 | 21.04 |
| 2 | 25.00 | 2.00 | 22.00 |
| 3 | 25.00 | 0.20 | 20.21 |
（1）①偏高②无影响③B④无，浅红⑤偏低（2）18.68%
(1)①碱式滴定管用蒸馏水洗涤后需要再用NaOH溶液润洗，否则相当于NaOH溶液被稀释，滴定消耗的体积会偏高，测得样品中氮的质量分数也将偏高。
②锥形瓶用蒸馏水洗涤后，虽然水未倒尽，但待测液中的H+的物质的量不变，则滴定时所需NaOH标准溶液中的氢氧化钠的物质的量就不变，也就是无影响。
③注意观察颜色变化，确定滴定终点。
④待测液为酸性，酚酞应为无色，当溶液转为碱性时，溶液颜色变为粉红(或浅红)。
⑤滴定后俯视读数，将使标准液体积偏小，测得样品中氮的质量分数将偏低
(2)由题目所给信息可知：NH4+∽H+∽OH—
标准溶液的体积应取三次实验的平均值，带入上式即可得原样品中N元素的质量为：0.1×0.02×14×10=0.28g，样品中N的质量分数为18.68%