二氧化碳碳捕获与封存技术（CCS）可以减少化石燃料燃烧以及其他工业用途的二氧化碳排放量，从而有助于减少温室气体的排放．该技术引起了各国的普遍重视．
Ⅰ．目前工业上有一种方法是用CO2来生产燃料甲醇．为探究反应原理，现进行如下实验，在体积为1L的密闭容器中，充入1molCO2和3molH2，一定条件下发生反应：
CO2（g）+3H2（g）⇌CH3OH（g）+H2O（g）△H=-49.0kJ/mol测得CO2和CH3OH（g）的浓度随时间变化如图1所示．
①从反应开始到平衡，氢气的平均反应速率v（H2）=______mol/（L•min）．
②下列措施中能使n（CH3OH）/n（CO2）增大的是______．
A．升高温度B．充入He（g），使体系压强增大
C．将H2O（g）从体系中分离 D．再充入1molCO2和3molH2．
Ⅱ．工业上也可以通过下列反应①和②，用CH4和H2O为原料来制备甲醇．
①CH4（g）+H2O（g）⇌CO（g）+3H2（g）△H1；②CO（g）+2H2（g）⇌CH3OH（g）△H2
将0.20molCH4和0.30molH2O（g）通入容积为10L的密闭容器中，在一定条件下发生反应①，达到平衡时，CH4的转化率与温度、压强的关系如图2．
（1）温度不变，缩小体积，增大压强，①的反应速率______（填“增大”、“减小”或“不变”），平衡向______方向移动．
（2）反应①的△H1______0（填“＜”、“=”或“＞”），其平衡常数表达式为K=______，压强为P1，100℃时的平衡常数值是______．
Ⅰ．①由图可知，10min到达平衡，平衡时甲醇的浓度变化为0.75mol/L，故v（CH3OH）=
=0.075mol/（L．min），速率之比等于化学计量数之比，故v（H2）=3v（CH3OH）=0.075mol/（L．min）×3=0.225mol/（L．mon），0.75mol/L 10min
故答案为：0.225；
②使n（CH3OH）/n（CO2）增大，应采取措施，使平衡向正反应移动，但不能只增大二氧化碳或降低甲醇的量，
A．该反应正反应是放热反应，升高温度平衡向逆反应移动，n（CH3OH）/n（CO2）减小，故A错误，
B．充入He（g），使体系压强增大，容器的容积不变，反应混合物的浓度不变，平衡不移动，n（CH3OH）/n（CO2）不变，故B错误，
C．将H2O（g）从体系中分离，平衡向正反应移动，n（CH3OH）/n（CO2）增大，故C正确，
D．再充入1molCO2和3molH2，等效为增大压强，平衡向正反应移动，n（CH3OH）/n（CO2）增大，故D正确；
故答案为：CD；
Ⅱ．（1）温度不变，增大压强，反应速率增大，正反应为气体体积增大的反应，平衡向逆反应方向移动，
故答案为：增大；逆反应；
（2）由图可知，反应①温度越高甲烷的转化率越大，说明升高温度平衡向正反应方向移动，故正反应为吸热反应，即△H1＞0；
CH4（g）+H2O（g）⇌CO（g）+3H2（g）的平衡常数k=
；c(CO)•c3(H2) c(CH4)•c(H2O)
甲烷的起始浓度=
=0.02mol/L，水蒸气起始浓度=0.2mol 10L
=0.03mol/L，由图可知，100℃到达平衡时甲烷的转化率为0.5，故甲烷的浓度变化量为0.01mol/L，则：0.3mol 10L
CH4（g）+H2O（g）⇌CO（g）+3H2（g）
开始（mol/L）：0.02 0.03 0 0
变化（mol/L）：0.01 0.01 0.01 0.03
平衡（mol/L）：0.01 0.02 0.01 0.03
故100℃时该反应平衡常数k=
=1.35×10-3，0.01×0.033 0.01×0.02
故答案为：＞；
；1.35×10-3．c(CO)•c3(H2) c(CH4)•c(H2O)