⑴  ① ； ⑵   ③ ； ⑶   ② ； ⑷   ④ ； ⑸   ②   ；

题目分析：萃取分液法用来分离在不同溶剂中的溶解度不同的物质，加热分解法用来分离加热易分解的物质，结晶法用来分离温度变化时溶解度变化相差较大的可溶物，分液法用来分离互不相溶的液体物质，蒸馏法用来分离沸点不同的物质，过滤法用来分离固液混合物。

（1）除去石灰水中悬浮的CaCO₃颗粒，根据CaCO₃的溶解性，是不溶于水的物质，要和石灰水分离，可以采用过滤的方法，所以本题答案为：①；

（2）除去氯化钠中混有的碘单质，根据碘的性质，是一种受热易升华的物质，而加热对氯化钠没有影响，所以本题的答案为：③；

（4）水和苯互不相溶，可用分液的方法分离，故答案为：④；

（5）四氯化碳与甲苯的沸点不同，可用蒸馏的方法分离，故答案为：②。

点评：本题考查物质的分离，题目难度不大，要明确各种分离的方法及其适用范围，做题时注意把握物质的性质和分离的原理。