答案：A

题目分析：乙烯中含有碳碳双键，也能和氯水发生加成反应，①不正确，应该用氢氧化钠溶液；乙酸乙酯不溶于饱和碳酸钠溶液中，而乙酸可以溶解在饱和碳酸钠溶液中，所以②正确；苯酚虽然能和溴水反应，但生成的白色沉淀又可以溶解在苯中，③不正确，应该用氢氧化钠溶液；乙醇和水互溶，所以应该用新制的生石灰，蒸馏，④正确，答案选A。

点评：该题是高考中的重要考点之一，也是高考中的常见题型，属于中等难度的试题。该题需要明确的是在解答物质分离提纯试题时,选择试剂和实验操作方法应遵循三个原则: 1.不能引入新的杂质（水除外），即分离提纯后的物质应是纯净物（或纯净的溶液），不能有其他物质混入其中；2.分离提纯后的物质状态不变；3.实验过程和操作方法简单易行，即选择分离提纯方法应遵循先物理后化学，先简单后复杂的原则。